分子扩散项造成的谱带展宽程度可以表示为:B/u=2γDm/u(式中,γ为弯曲因子,反映固定相对分子扩散的阻碍;Dm为样品在流动相中的扩散系数,填充柱的弯曲因子一般在0.6~0.8左右,开管毛细管柱为1)。 样品的扩散程度主要与样品的扩散系数、载气的种类和流速大小、温度、柱长等有关。样品分子在流动相中的扩散系数越小,扩散越小;载气的流速越大,样品分子在柱子内部滞留的时间就越短,扩散越小;温度越高,扩散越严重。欲使纵向分子扩散减小,应该选择球状颗粒、适当增加载气流速、选择分子质量较大载气作为流动相(扩散系数小),同时采用短柱和较低柱温。3. 传质阻力Cu 由于溶质分子在流动相和固定相中的扩散、分配、转移的过程并不是瞬间达到平衡,这使得某些组分与固定相作用被保留,某些组分不被保留或保留较小,保留小的组分很快被流动相带走,由于传质过程造成的峰展宽称为传质阻力。气相色谱仪的传质阻力项分为固定相传质阻力和流动相传质阻力。 一般采用薄的液膜厚度、小的载体颗粒、低黏度的固定液、较高的柱温和较低的载气流速有利于减小传质阻力。 速率理论为柱型的研究和发展提供了理论依据,在速率理论的指导下,围绕如何降低涡流扩散、分子扩散和传质阻力从而降低理论塔板高度,有大量研究和应用。为操作条件的选择,流速的选择,柱温的选择,为色谱柱的填充提供理论指导。
什么是速率理论?对气相色谱柱分离效率有何意义?
